Азирин

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Азирин
2H Azirine.svg
Общие
Хим. формула C2H3N
Физические свойства
Молярная масса 41.05 г/моль
Классификация
Рег. номер CAS 157-17-5
PubChem 135972
SMILES
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Азирин (2H-азирин) — гетероциклическое соединение, трехчленный цикл с одной двойной связью и одним атомом азота. В свободном виде незамещенный не получен[1]. Изомерен 1H-азирину. 1H-азирины изомеризуются в таутомерные 2H-азирины.

Azirines izomers.png

Синтез азиринов[править | править вики-текст]

2H-азирины образуются при нагреве или фотолизе растворов α-винилазидов, при этом от азидной группы отщепляется молекула азота, после чего образовавшийся нитрен внедряется по двойной связи с образованием азирина:

Synth-Azirin.png

2H-азирины, образующиеся при действии сильных оснований на сульфонаты кетоксимов, являются интермедиатами в перегруппировке Небера[2] и в ряде случаев могут быть выделены:

Azirine derivative synthesis.png

Также используется термолиз и фотолиз изооксазолов[3].

Izomerization of izooxazoles.jpg

Реакционная способность[править | править вики-текст]

В связи с нестабильностью большинства 2H-азиринов, реакции с ними проводят путем генерирования их в реакционной среде.

Фотолиз азиринов (длина волны менее 300 нм) является очень эффективным методом генерации 1,3-диполярных нитрил-илидов. Эти илиды вступают в реакции с различными диполярофилами с образованием гетероциклических соединений, например 1-пирролинов.

Reaction 2H-azirine with acrilonitrile.jpg

Катализируемый кислотами, например концентрированной соляной кислотой, гидролиз 2Н-азиринов приводит к α-аминокетонам.

Hydrolis of 2H-azirine.jpg

2H-азирины не обладают основными свойствами и не растворяются в разбавленной соляной кислоте. Восстанавливаются алюмогидридом лития до цис-азиридинов. Двойная связь в 2H-азиринах легко участвует как 2π-компонента в диеновом синтезе. Востановление водородом на палладиевой черни или никеле Ренея приводит к разрыву C=N связи.

Нахождение в природе[править | править вики-текст]

Азириновый цикл входит во многие природные соединения, например антибиотик Азиромицин, выделенный из Streptomyces auras.

Примечания[править | править вики-текст]

  1. Химия. Справочное руководство. Пер. с нем. Л., Химия 1975, с. 357.
  2. Дж. Дж. Ли Именные реакции. Пер. с англ. М., Бином 2006, с. 243
  3. Arnold Wiessberger, The chemistry of heterocyclic compounds: Small heterocycles - Part 1, An Interscience 1983,v.42, p.231