Азирин

Азирин
Общие
Хим. формула	C2H3N
Физические свойства
Молярная масса	41.0519 г/моль
Классификация
Рег. номер CAS	157-17-4
PubChem	135972
SMILES	C1=CN1
InChI	InChI=1S/C2H3N/c1-2-3-1/h1H,2H2 NTJMGOWFGQXUDY-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	30971
ChemSpider	119750
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Азирин (2H-азирин) — гетероциклическое соединение, трехчленный цикл с одной двойной связью и одним атомом азота. В свободном виде незамещенный не получен. Изомерен 1H-азирину. 1H-азирины изомеризуются в таутомерные 2H-азирины.

Синтез азиринов

2H-азирины образуются при нагреве или фотолизе растворов α-винилазидов, при этом от азидной группы отщепляется молекула азота, после чего образовавшийся нитрен внедряется по двойной связи с образованием азирина:

2H-азирины, образующиеся при действии сильных оснований на сульфонаты кетоксимов, являются интермедиатами в перегруппировке Небера и в ряде случаев могут быть выделены:

Также используется термолиз и фотолиз изооксазолов.

Реакционная способность

В связи с нестабильностью большинства 2H-азиринов, реакции с ними проводят путём генерирования их в реакционной среде.

Фотолиз азиринов (длина волны менее 300 нм) является очень эффективным методом генерации 1,3-диполярных нитрил-илидов. Эти илиды вступают в реакции с различными диполярофилами с образованием гетероциклических соединений, например 1-пирролинов.

Катализируемый кислотами, например концентрированной соляной кислотой, гидролиз 2Н-азиринов приводит к α-аминокетонам.

2H-азирины не обладают основными свойствами и не растворяются в разбавленной соляной кислоте. Восстанавливаются алюмогидридом лития до цис-азиридинов. Двойная связь в 2H-азиринах легко участвует как 2π-компонента в диеновом синтезе. Восстановление водородом на палладиевой черни или никеле Ренея приводит к разрыву C=N связи.

Из азиринов под действием нуклеофилов либо аминированием алкенов получают Азиридинкарбоновые кислоты (неприродная α-аминокислота, замещённый азиридин).

Aziridine-2-carboxylic acid synthesis

Нахождение в природе

Азириновый цикл входит во многие природные соединения, например антибиотик Азиромицин, выделенный из Streptomyces auras.