Хлорпикрин: различия между версиями

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
[отпатрулированная версия][отпатрулированная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Нет описания правки
Нет описания правки
Строка 29: Строка 29:
| удельная теплота плавления =
| удельная теплота плавления =
}}
}}
'''Хлорпикри́н''' (трихлорнитрометан) Cl<sub>3</sub>CNO<sub>2</sub> — жидкость со своеобразным острым запахом. Получают действием [[хлорная известь|хлорной извести]] на [[тринитрофенол|пикриновую кислоту]]. Хлорпикрин обладает слезоточивым действием, в больших концентрациях — удушающим действием. В [[Первая мировая война|Первую мировую войну]] применялся как [[боевое отравляющее вещество]] (ОВ). Используют как [[инсектициды|инсектицид]]. На учениях российской армии используются [[Дымовая шашка|шашки]] с хлорпикрином для имитации [[газовая атака|газовой атаки]].
'''Хлорпикри́н''' (трихлорнитрометан) Cl<sub>3</sub>CNO<sub>2</sub> — жидкость со своеобразным острым запахом. Используется как компонент [[Фумигация|фумигантных смесей]] в сельском хозяйстве<ref>{{Cite book| publisher = Springer| isbn = 1441900276, 9781441900272| last = Whitacre| first = David M.| title = Reviews of Environmental Contamination and Toxicology /| date = 2009-08-19}}</ref>


Хлорпикрин обладает слезоточивым действием, в больших концентрациях — удушающим действием. В [[Первая мировая война|Первую мировую войну]] применялся как [[боевое отравляющее вещество]] (ОВ). На учениях российской армии используются [[Дымовая шашка|шашки]] с хлорпикрином для имитации [[газовая атака|газовой атаки]].
Хлорпикрин впервые получил Стенхауз еще в 1848 году при взаимодействии 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) с хлорной известью. Позднее этот старинный процесс был использован в промышленных процессах, при помощи которых в первую мировую войну хлорпикрин получали для военных целей.


Впервые хлорпикрин был применен русской армией во время первой мировой войны.
Впервые хлорпикрин был применен русской армией во время первой мировой войны.

Версия от 10:10, 15 марта 2010

Хлорпикрин
Изображение химической структуры Изображение молекулярной модели
Общие
Систематическое
наименование
Хлорпикрин, нитрохлороформ, трихлорнитрометан.
Хим. формула Cl3CNO2
Физические свойства
Состояние жидкость
Плотность 1,6539 (20 °C)
Термические свойства
Температура
 • плавления 64 °C
 • кипения 112,3 °C
Давление пара 18 ± 1 мм рт.ст.[1]
Классификация
Рег. номер CAS 76-06-2
PubChem
Рег. номер EINECS 200-930-9
SMILES
InChI
RTECS PB6300000
ChEBI 39285
Номер ООН 1580
ChemSpider
Безопасность
NFPA 704
NFPA 704 four-colored diamondОгнеопасность 0: Негорючее веществоОпасность для здоровья 4: Очень кратковременное воздействие может вызвать смерть или крупные остаточные повреждения (например, тетраэтилсвинец, синильная кислота, фосфин)Реакционноспособность 3: Способно к детонации или взрывному разложению, но требует начального источника, должно быть нагрето в замкнутом пространстве, реагирует с водой со взрывом или детонирует при сильном ударе (например, нитрат аммония)Специальный код: отсутствует
0
4
3
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Хлорпикри́н (трихлорнитрометан) Cl3CNO2 — жидкость со своеобразным острым запахом. Используется как компонент фумигантных смесей в сельском хозяйстве[2]

Хлорпикрин обладает слезоточивым действием, в больших концентрациях — удушающим действием. В Первую мировую войну применялся как боевое отравляющее вещество (ОВ). На учениях российской армии используются шашки с хлорпикрином для имитации газовой атаки.

Впервые хлорпикрин был применен русской армией во время первой мировой войны.

Методы получения

Кроме указанного способа хлорпикрин можно получать следующими способами; хлорированием нитрометана, нитрованием хлорированных углеводородов, например хлороформа, трихлорэтана, а также трихлорацетальдегида; нитрованием алканов с последующим хлорированием.

Действие гипохлоритов кальция (к этим методам получения относится прежде всего применение дешёвой хлорной извести) приводит к расщеплению цикла 2,4,6- тринитрофенола и одновременно к хлорированию продуктов расщепления.

Вместо трудно растворимой пикриновой кислоты применяли легкорастворимый пикрат кальция, который получали смешением пикриновой кислоты с окисью кальция, и к смеси добавляли кашицу хлорной извести. Теплоты этой реакции достаточно для испарения образующегося хлорпикрина, пары которого затем конденсируют. Затем хлорпикрин легко перегоняется с водяным паром для очистки.

В реакции можно использовать не только хлорную известь, но и непосредственно хлор, который пропускают в щелочной раствор пикриновой кислоты или других нитрофенолов.

Физико-химические свойства

Хлорпикрин-бесцветная, маслянистая, сильно преломляющая свет жидкость с резким специфическим запахом. На свету он становится зеленовато-желтоватым, что можно объяснить частичным его разложением с образованием хлора и окислов азота. Т. кип. 112—113 °C (760 мм рт. ст.) и 49 °C (40 мм рт. ст.), т. пл. — 62,2 (64) °С.

Зависимость давления пара, максимальной концентрации от давления.

Температура, °С Давление пара, мм рт. ст. Максимальная концентрация, мг/л
0 5,91 57
10 10,87 104
20 16,91 184
30 30,50 295

Широкий температурный интервал, в котором хлорпикрин существует в жидком состоянии, и его высокая летучесть даже при низких температурах позволяет применять его в любое время года. В зимние месяцы достигается концентрация, меньшая абсолютно токсичной, но достаточная для подавления противника.

Стойкость на местности, лишенной растительности, составляет при обычной температуре около 6 ч. В этот период выход на зараженную местность или ее преодоление без противогаза невозможны. Растворимость в воде при 25 °C, составляет 0,16 %. Хлорпикрин хорошо растворим в органических растворителях.

Из неорганических растворителей он хорошо растворяется в четыреххлористом кремнии и олове. Следует отметить, что хорошая смешиваемость с ОВ, например с ипритом, азотистым ипритом, дифосгеном, фосгеном, фосфорорганическими ОВ, делает хлорпикрин важным компонентом для тактических смесей, особенно в случае сравнительно низкоплавких ОВ, в результате чего становится возможным их применение в зимнее время.

Водой хлорпикрин не гидролизуется. Хлорпикрин легко дегазируется спиртовым раствором сульфида натрия, или растворами гидразина.

Хлорпикрин при высоком давлении и нагревании превращается в фосген.

Токсические свойства

Хлорпикрин раздражает кожу и слизистые оболочки. Он вызывает слезотечение, смыкание век, бронхит и отёк лёгких. Это довольно сильное удушающее ОВ. Жидкий хлорпикрин вызывает тяжёлые поражения кожи.

У большинства людей концентрация 0,002 мг/л за 3-30 сек вызывает слезотечение и смыкание век, концентрация 0,05 мг/л — непереносима. Более высокие концентрации ведут к болям в области желудка, рвоте и потере сознания. Концентрация около 0,2 мг/л за несколько секунд или минут приводит к полной утрате боеспособности.

Поражение органов дыхания появляется при концентрации выше 0,1 мг/л. В качестве смертельной концентрации указывают 2 мг/л при экспозиции 10 мин. При такой концентрации смерть наступает в течение нескольких минут.

Из-за невысокой для современных ОВ токсичности и сильного раздражающего действия хлорпикрин не рассматривается как ОВ, пригодное для внезапного нападения. Скорее он является подходящим компонентом для усиления эффективности тактических смесей раздражающих ОВ. С другими ОВ хлорпикрин никогда теперь не используется, поскольку его раздражающее действие практически сразу дало бы возможность обнаружить применение ОВ. Благодаря раздражающему действию и простоте обращения хлорпикрин пригоден в качестве учебного ОВ и как таковое применяется в армиях. Однако из-за того, что при нагревании хлорпикрин разлагается с образованием фосгена, применение его в качестве учебного ОВ требует соблюдения мер предосторожности. В связи с этим в настоящее время хлорпикрин как учебное ОВ постепенно заменяется другими ОВ раздражающего действия.

Ссылки

  1. http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0132.html
  2. Whitacre, David M. Reviews of Environmental Contamination and Toxicology /. — Springer, 2009-08-19. — ISBN 1441900276, 9781441900272.