Хлорпикрин
Материал из Википедии — свободной энциклопедии
| Хлорпикрин | |
| Общие | |
|---|---|
| Систематическое наименование | Хлорпикрин, нитрохлороформ, трихлорнитрометан. |
| Химическая формула | Cl3CNO2 |
| Физические свойства | |
| Плотность вещества | 1,6539 г/см3(20 °С) г/см³ |
| Состояние (ст. усл.) | жидкость |
| Термические свойства | |
| Температура плавления | 64 °C |
| Температура кипения | 112,3 °C |
Хлорпикри́н (трихлорнитрометан) Cl3CNO2 — жидкость со своеобразным острым запахом. Получают действием хлорной извести на пикриновую кислоту. Хлорпикрин обладает слезоточивым действием, в больших концентрациях — удушающим действием (в первую мировую войну применялся как боевое отравляющее вещество). Используют как инсектицид. На учениях Российской армии используются шашки с хлорпикрином для имитации газовой атаки.
Хлорпикрин впервые получил Стенхауз еще в 1848 г, при взаимодействии 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) с хлорной известью. Позднее этот старинный процесс был использован в промышленных процессах, при помощи которых в первую мировую войну хлорпикрин получали для военных целей.
Впервые хлорпикрин был применен русской армией во время первой мировой войны.
Содержание |
[править] Методы получения
Кроме указанного способа хлорпикрин можно получать следующими способами; хлорированием нитрометана, нитрованием хлорированных углеводородов, например хлороформа, трихлорэтана, а также трихлорацетальдегида; нитрованием алканов с последующим хлорированием.
Действие гипохлоритов кальция (к этим методам получения относится прежде всего применение дешевой хлорной извести) приводит к пасщеплению цикла 2,4,6- тринитрофенола и оновременно к хлорированию продуктов расщепления.
Вместо трудно растворимой пикриновой кислоты применяли легкорастворимый пикрат кальция, который получали смешением пикриновой кислоты с окисью кальция, и к смеси добавляли кашицу хлорной извести. Теплоты этой реакции достаточно для испарения образующегося хлорпикрина, пары которого затем конденсируют. Затем хлорпикрин легко перегоняется с водяным паром для очистки.
В реакции можно использовать не только хлорную известь, но и непосредственно хлор, который пропускают в щелочной раствор пикриновой кислоты или других нитрофенолов.
[править] Физико-химические свойства
Хлорпикрин-бесцветная, маслянистая, сильно преломляющая свет жидкость с резким специфическим запахом. На свету он становится зеленовато-желтоватым, что можно объяснить частичным его разложением с образованием хлора и окислов азота. Т. кип. 112—113 °С (760 мм рт. ст.) и 49 °C (40 мм рт. ст.), т. пл. −62,2 (64) °С.
Зависимость давления пара, максимальной концентрации от давления.
Температура, °С Давление пара мм рт. ст. Максимальная концентрация мг/л
| Температура, °С | Давление пара мм рт. ст. | Максимальная концентрация мг/л |
|---|---|---|
| 0 | 5,91 | 57 |
| 10 | 10,87 | 104 |
| 20 | 16,91 | 184 |
| 30 | 30,50 | 295 |
Широкий температурный интервал, в котором хлорпикрин существует в жидком состоянии, и его высокая летучесть даже при низких температурах позволяет применять его в любое время года. В зимние месяцы достигается концентрация, меньшая абсолютно токсичной, но достаточная для подавления противника.
Стойкость на местности, лишенной растительности, составляет при обычной температуре около 6 ч. В этот период выход на зараженную местность или ее преодоление без противогаза невозможны. Растворимость в воде при 25 °C, составляет 0,16 %. Хлорпикрин хорошо растворим в органических растворителях.
Из неорганических растворителей он хорошо растворяется в четыреххлористом кремнии и олове. Следует отметить, что хорошая смешиваемость с ОВ, например с ипритом, азотистым ипритом, дифосгеном, фосгеном, фосфорорганическими ОВ, делает хлорпикрин важным компонентом для тактических смесей, особенно в случае сравнительно низкоплавких ОВ, в результате чего становится возможным их применение в зимнее время.
Водой хлорпикрин не гидролизуется. Хлорпикрин легко дегазируется спиртовым раствором сульфида натрия, или растворами гидразина.
Хлорпикрин при высоком давлении и нагревании превращается в фосген.
[править] Токсические свойства
Хлорпикрин раздражает кожу и слизистые оболочки. Он вызывает слезотечение, смыкание век, бронхит и отек легких. Это довольно сильное удушающее ОВ. Жидкий хлорпикрин причиняет тяжелые поражения кожи.
У большинства людей концентрация 0,002 мг/л за 3-30 сек вызывает слезотечение и смыкание век, концентрация 0,05 мг/л-непереносима. Более высокие концентрации ведут к болям в области желудка, рвоте и потере сознания. Концентрация около 0,2 мг/л за несколько секунд или минут приводит к полной утрате боеспособности.
Поражения органов дыхания появляются при концентрации выше 0,1 мг/л. В качестве смертельной концентрации указывают 2 мг/л при экспозиции 10 мин. При такой концентрации смерть наступает в течение нескольких минут.
Из-за невысокой для современных ОВ токсичности и сильного раздражающего действия хлорпикрин не рассматривается как ОВ, пригодное для внезапного нападения. Скорее он является подходящим компонентом для усиления эффективности тактических смесей раздражающих ОВ. С другими ОВ хлорпикрин никогда теперь не используется, поскольку его раздражающее действие практически сразу дало бы возможность обнаружить применение ОВ. Благодаря раздражающему действию и простоте обращения хлорпикрин пригоден в качестве учебного ОВ и как таковое применяется в армиях.
