Акролеин

Акролеин
Общие
Химическая формула	C3H4O
Молярная масса	56,06 г/моль
Физические свойства
Плотность	0.843 г/см³
Термические свойства
Температура плавления	−87 °C
Температура кипения	52,7 °C
Классификация
Рег. номер CAS	107-02-8
SMILES	C=CC=O

Акролеин (лат. acris — острый, едкий + oleum — масло) (пропеналь) — H₂C=CH-CHO, альдегид акриловой кислоты, простейший ненасыщенный альдегид. Бесцветная легколетучая слезоточивая жидкость с резким запахом, сильный лакриматор.

Реакционная способность

Акролеин, будучи непредельным альдегидом, проявляет реакционную способность, свойственную как олефинам, так и альдегидам. Так, акролеин образует ацетали:

H₂C=CH-CHO + 2C₂H₅OH $\to$ H₂C=CHCH(OH)₂,

его альдегидная группа легко окисляется до карбоксильной:

H₂C=CH-CHO + [O] $\to$ H₂C=CH-COOH

и восстанавливается до гидроксильной:

H₂C=CH-CHO + [H] $\to$ H₂C=CH-CH₂OH

Карбонильная группа акролеина находится в сопряжении с двойной связью, что обуславливает его высокую реакционную способность по отношению к нуклеофилам, при этом присоединение идёт по β-атому углерода:

H₂C=CH-CHO + HX $\to$ XH₂C-CH₂-CHO

X = OH, галоген, RO, RS

Галогены присоединяются к акролеину по двойной связи с образованием дигалогенпроизводного, которое далее отщепляет галогеноводород с образованием α-галогенакролеина:

H₂C=CH-CHO + Hal₂ $\to$ HalCH₂CHHalCHO

HalCH₂CHHal-CHO $\to$ H₂C=CHal-CHO + HHal

Благодаря наличию электронакцепторной альдегидной группы, сопряженной с двойной связью, акролеин является диенофилом и реагирует с диенами с образованием продуктов циклоприсоединения (реакция Дильса-Альдера):

Синтез

В лаборатории акролеин получается дегидратацией глицерина в присутствии гидросульфата калия.

В промышленности акролеин получают каталитическим окислением пропилена над оксидными висмут-молибденовыми катализаторами или оксидом меди. Ранее в промышленности был распространён процесс парофазной кротоновой конденсации ацетальдегида с формальдегидом (устаревший метод):

CH₂O + CH₃CHO $\to$ H₂C=CH-CHO + H₂O

Токсичность

Вследствие своей высокой реакционной способности акролеин является токсичным, сильно раздражающим слизистые оболочки глаз и дыхательных путей соединением, сильный лакриматор. Максимально разовая Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,03 мг/м³; Среднесуточная Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,01 мг/м³(Список ПДК ГН 2.1.6 1338-03).

Относится к I классу опасности (чрезвычайно опасные вещества).

Акролеин является одним из продуктов термического разложения глицерина и жиров-глицеридов, чем объясняется раздражающие слизистые оболочки свойства дыма горелых жиров.

Применение

Применяют для синтеза акрилонитрила, глицерина, пиридина, β-пиколина, аминокислот (метионина, белка), этилвиниловых эфиров, глутарового альдегида, полиакролеина. Также используется в производстве лекарственных препаратов. Во время Первой мировой войны использовался в качестве химического оружия.

Ссылки

• Акролеин // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона: В 86 томах (82 т. и 4 доп.) — СПб., 1890—1907.