Протактиний

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Протактиний
← Торий | Уран →
91 Pr

Pa

(Uqp)
ВодородГелийЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеонНатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргонКалийКальцийСкандийТитанВанадийХромМарганецЖелезоКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптонРубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийОловоСурьмаТеллурИодКсенонЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоРтутьТаллийСвинецВисмутПолонийАстатРадонФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклийКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБорийХассийМейтнерийДармштадтийРентгенийКоперницийНихонийФлеровийМосковийЛиверморийТеннессинОганесонПериодическая система элементов
91Pa
Orthorhombic.svg
Electron shell 091 Protactinium.svg
Внешний вид простого вещества
Блестящий серебристо-белый, очень радиоактивный металл
Protactinium.jpg
Кристаллы металлического протактиния, выращенные методом химического транспорта
Свойства атома
Название, символ, номер Протакти́ний / Protactinium (Pa), 91
Атомная масса
(молярная масса)
231,03588(2)[1] а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация [Rn] 5f2 6d1 7s2
Радиус атома 161 пм
Химические свойства
Радиус иона (+5e) 89 (+3e) 113 пм
Электроотрицательность 1,5 (шкала Полинга)
Электродный потенциал Th←Th4+ −1,83В
Th←Th2+ 0,7В
Степени окисления 5, 4, 3, 2
Энергия ионизации
(первый электрон)
 568 (5,89) кДж/моль (эВ)
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у.) 15,37 г/см³
Температура плавления 2113 K (1840 °C)
Температура кипения 4300 K (4027 °C)
Уд. теплота плавления 16,7 кДж/моль
Уд. теплота испарения 481,2 кДж/моль
Молярная теплоёмкость 27,7[2] Дж/(K·моль)
Молярный объём 15,0 (22 кг 602 г) см³/моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки тетрагональная
Параметры решётки a=3,925 c=3,238[3]
Отношение c/a 0,82
Номер CAS 7440-13-3
91
Протактиний
231,0359
5f26d17s2

Протакти́ний (protactinium, ранее — protoactinium) — химический элемент, принадлежащий к актиноидам; радиоактивный металл. Символ — Pa, атомный номер — 91. Плотный серебристо-серый актиноидный металл, который легко реагирует с кислородом, водяным паром и неорганическими кислотами. Он образует различные химические соединения, в которых протактиний обычно присутствует в степени окисления +5, но он также может иметь степени окисления +4 и даже +3 и +2. Концентрации протактиния в земной коре обычно составляют несколько частиц на триллион, но в некоторых месторождениях уранинитной руды концентрация может достигать нескольких частиц на миллион. Из-за его дефицита и высокой радиотоксичности в настоящее время нет применения для использования протактиния вне научных исследований, и для этой цели протактиний в основном извлекается из отработавшего ядерного топлива.

Протактиний был впервые идентифицирован в 1913 году Казимиром Фаянсом и Освальдом Гельмутом Гёрингом и назван «бревием» из-за короткого периода полураспада определённого изученного изотопа, то есть протактиния-234 (234Pa). Более стабильный изотоп протактиния (231Pa) был обнаружен в 1917/18 годах Отто Ганом и Лизой Мейтнер. Они выбрали название «прото-актиний» (proto-actinium), но в 1949 году IUPAC окончательно назвал его «протактинием» и подтвердил, что Ган и Мейтнер были первооткрывателями. Новое название означало «(ядерный) предшественник[4] актиния» и отразил, что актиний является продуктом радиоактивного распада протактиния. Джону Арнольду Крэнстону (работавщему с Фредериком Содди и Адой Хитчинс) также приписывают открытие самого стабильного изотопа в 1915 году, но он отложил объявление этого из-за вызова на службу во время Первой мировой войны[5].

Самый долгоживущий и наиболее распространенный (почти 100 %) изотоп протактиния, встречающийся в природе, протактиний-231, имеет период полураспада 32 760 лет и является продуктом распада урана-235. Гораздо меньшие следовые количества короткоживущего протактиния-234 и его ядерного изомера протактиния-234m встречаются в цепи распада урана-238. Протактиний-233 является результатом распада тория-233; этот распад используется для производства урана-233 путем нейтронного облучения тория-232. Он является нежелательным промежуточным продуктом в ядерных реакторах на основе тория и поэтому удаляется из активной зоны реактора во время процесса разведения. Анализ относительных концентраций различных изотопов урана, тория и протактиния в воде и минералах используется в радиоизотопном датировании отложений, возраст которых составляет до 175 000 лет, и при моделировании различных геологических процессов.

История[править | править код]

В 1913 г. Казимир Фаянс и Освальд Гельмут Гёринг открыли в продуктах распада урана изотоп UX2 (234Pa) с периодом полураспада около 1 мин., названный из-за короткого времени жизни «бревий» (от лат. brevis — «короткий» или «краткий»). Затем Блек, Ган и Мейтнер обнаружили сходство свойств UX2 с танталом.

В 1918 г. Ган и Мейтнер в урановой смолке и, независимо от них Содди и Кренстон, открыли долгоживущий изотоп протактиния, названного так потому, что он являлся предшественником актиния.

Нахождение в природе[править | править код]

Месторождения[править | править код]

Протактиний входит в состав урановых руд, которые находятся на территории США, Швеции, Конго, Испании, Чехии, ЮАР, России, Канады, Марокко.

Происхождение названия[править | править код]

Так как протактиний служит родоначальником актиния (при α-распаде 231Pa образуется 227Ac), ему было присвоено современное название.

Свойства[править | править код]

Протактиний — светло-серый металл, по твёрдости приближающийся к урану. При температуре 2 К обладает сверхпроводимостью.

Металлический протактиний кристаллизуется в тетрагональной сингонии. При 1170 °С существует объёмно-центрированная кубическая модификация.

Протактиний на воздухе обычно покрывается тонкой плёнкой монооксида. Легко реагирует с водородом при 250—300 °С, образуя гидрид PaH3. С иодом образует летучие иодиды сложного состава.

Изотопы[править | править код]

Радиоактивные свойства некоторых изотопов протактиния:

Массовое число Период полураспада Тип распада
224 0,6 с α
225 2,0 с α
226 1,8 с α
227 38,3 мин. α (15%), электронный захват (85%)
228 22 час. α (2%), электронный захват (98%)
229 1,4 дня α (0,25%), электронный захват (99%)
230 17 дней β (10%), электронный захват (90%), α (0,003%), β+ (0,03%)
231 32480±260 лет α
232 1,31 дня β
233 27,4 дня β
234М (UX2) 1,18 мин. β
234 (UZ) 6,7 час. β
235 23,7 мин. β
236 12,5 мин. β
237 10,5 мин (?)/39 мин. β

Получение[править | править код]

Из природных источников — остатков от переработки урановой смолки — можно получить только 231Pa. Кроме того, 231Pa можно получить облучением 230Th медленными нейтронами:

230Th(n, γ)231Th (β-распад, T1/2 = 25.6 ч) → 231Pa

или при облучении 232Th быстрыми нейтронами по реакции

232Th(n, 2n)231Th (β-распад, T1/2 = 25.6 ч) → 231Pa

Изотоп 233Pa также получают из тория:

232Th(n, γ)233Th (β-распад, T1/2 = 23.5 мин.) → 233Pa

Металлический протактиний получают при восстановлении PaF4 парами бария или кальция при 1400—1500 °С.

Применение[править | править код]

  • Ввиду малого содержания в земной коре (содержание от массы Земли составляет 0,1 миллиардной доли процента) и крайней токсичности элемент имеет весьма узкое применение — добавка к ядерному топливу. На тонну урана содержание протактиния составляет 0,34 г.
  • Радиоактивный распад избыточной активности дочерних радионуклидов 230Th и 231Pa над материнскими изотопами урана в колонке осадочной толщи используется для установления возраста донных осадков[6].

Биологическая роль и особенности экспериментальной работы[править | править код]

ПДК для 231Pa в воздухе рабочих помещений 5,6⋅10−4 Бк/м³[7]. В Германии 3⋅10-4 Бк/м3.[8]

Все работы с 231Pa допускаются только в герметичном перчаточном боксе. В организме человека склонен накапливаться в почках, печени и костях.

Токсичность[править | править код]

Протактиний, в зависимости от изотопного состава, обладает средней, высокой и особо высокой радиотоксичностью[9]. Кроме непосредственной ядовитости, протактиний радиоактивен, при распаде испускает альфа-частицы с энергией 5МэВ. Они эффективно задерживаются тонким слоем любого вещества, в том числе — кожей, поэтому, значительной опасности для здоровья не представляют. Однако, при попадании внутрь, ²³¹Pa наносит значительный вред организму, в первую очередь — благодаря продуктам деления.

Дело в том, что сам 231Pa имеет большой период полураспада, (33т.л.), что означает низкую радиоактивность: всего 0,048Ки/г. Продукты его распада — тоже нестабильные изотопы, в основном, короткоживущие, а значит, с высокой радиоактивностью. Испустив альфа-частицу, атом протактиния-231 превращается в 227Ac, (t1⁄2 = 22 года, активность 73Ки/г.) Тот, в свою очередь, в 227Th (t1⁄2 = 19 дней, активность 31 000 Ки/г.) Основные продукты цепочки деления сведены в таблицу:

Изотоп 231Pa 227Ac 227Th 223Ra 219Rn 215Po 211Pb 211Bi 207Tl
Активность (Ки/г.) 0.048 73 31 000 52 000 1.3⋅1010 3⋅1013 2.5⋅107 4.2⋅108 1.9⋅108
Тип распада α α, β α α α α β α, β β
Период полураспада 33 тыс.л. 22 года 19 дней 11 дней 4 с. 1,8 мс. 36 мин. 2,1 мин. 4,8 мин.

Легко видеть, что суммарная радиоактивность всех участников этой цепочки просто огромна.

В следовых количествах протактиний встречается в большинстве натуральных продуктов. Он попадает в организм с пищей, водой, вдыхается с воздухом. Только 0,05% всасывается из ЖКТ в кровь. 40% вещества, попавшего в системный кровоток, откладывается в костях, 15% — в печени, 2% — в почках. Остальное выводится с калом и мочой.

Период полувыведения весьма различен для разных тканей: для костей он составляет 50 лет. В других органах кинетика имеет сложный характер, условно можно выделить быструю и медленную компоненты. Так 70% протактиния, попавшего в печень, имеют T1/2 = 10 дней, для оставшихся 30% — 60 дней. В почках 20% (T1/2=10 дней), и 80% (60 дней).

В этих органах, из-за радиоактивности, протактиний способствует возникновению онкологических заболеваний.[10][8]

Максимальное безопасное количество протактиния при попадании в организм человека составляет 0,03 мкКи (1,1 кБк), что соответствует 0,5 мкг[11].


Повсеместно встречающееся утверждение "Протактиний в 250 миллионов раз токсичнее синильной кислоты" является, судя по всему, заблуждением[12]

Примечания[править | править код]

  1. Michael E. Wieser, Norman Holden, Tyler B. Coplen, John K. Böhlke, Michael Berglund, Willi A. Brand, Paul De Bièvre, Manfred Gröning, Robert D. Loss, Juris Meija, Takafumi Hirata, Thomas Prohaska, Ronny Schoenberg, Glenda O’Connor, Thomas Walczyk, Shige Yoneda, Xiang‑Kun Zhu. Atomic weights of the elements 2011 (IUPAC Technical Report) (англ.) // Pure and Applied Chemistry. — 2013. — Vol. 85, no. 5. — P. 1047—1078. — doi:10.1351/PAC-REP-13-03-02.
  2. Редкол.:Зефиров Н. С. (гл. ред.). Химическая энциклопедия: в 5 т. — Москва: Советская энциклопедия, 1995. — Т. 4. — С. 111. — 639 с. — 20 000 экз. — ISBN 5—85270—039—8.
  3. WebElements Periodic Table of the Elements | Protactinium | crystal structures
  4. Protactinium // hpschapters.org
  5. John Arnold Cranston // University of Glasgow
  6. Кузнецов В. Ю., Арсланов X. А., Козлов В. Б., Максимов Ф. Е., Савельева Л. А., Чернов С. Б., Баранова Н. Г. Перспективы применения уран-ториевого метода неравновесной геохронологии для датирования межледниковых континентальных отложений // Вестник Санкт-Петербургского университета, № 2 / 2003
  7. Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1995. — Т. 4. — 639 с. — ISBN 5-82270-092-4.
  8. 1 2 R. Grossmann, H.J. Maier, J. Szerypo, H.U. Friebel. Preparation of 231Pa targets (англ.) // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment. — 2008-06. — Vol. 590, iss. 1-3. — P. 122–125. — doi:10.1016/j.nima.2008.02.084.
  9. Вредные химические вещества. Радиоактивные вещества: Справ. изд. / В.А. Баженов, Л. А. Булдаков, И. Я. Василенко и др.; Под. ред. В. А. Филова и др.. — Л. : Химия, 1990. — С. 35, 181. — ISBN 5-7245-0216-X.
  10. Argonne National Laboratory. Human Health Fact Sheet, August 2005 (англ.) (7 March 2008).
  11. Пальшин Е.С., Мясоедов Б.Ф., Давыдов А.В. Аналитическая химия протактиния. — М.: Издательство «Наука», 1968. — С. 15. — 240 с. — (Аналитическая химия элементов). — 2200 экз.
  12. Обсуждение:Протактиний#Ошибка в источнике АХП

Ссылки[править | править код]