Глиоксаль

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Глиоксаль
Glyoxal-2D-skeletal.svg
Глиоксаль
Общие
Систематическое
наименование
этандиаль
Традиционные названия щавелевый альдегид
Хим. формула OCHCHO
Рац. формула C2H2O2
Физические свойства
Состояние жидкость
Молярная масса 58,04 г/моль
Плотность 1,27 г/см³
Термические свойства
Т. плав. 15 °C
Т. кип. 51 °C
Химические свойства
Растворимость в воде 600 г/100 мл
Оптические свойства
Показатель преломления 1,3826
Классификация
Рег. номер CAS 107-22-2
PubChem 7860
Рег. номер EINECS 203-474-9
SMILES
ChemSpider 7572
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Глиоксаль — диальдегид щавелевой кислоты, жёлтая жидкость с запахом формалина. Является простейшим диальдегидом.

Производство[править | править вики-текст]

В лаборатории глиоксаль получают окислением ацетальдегида селенистой кислотой.[1]

В промышленности глиоксаль получают двумя путями. Либо окислением в газовой фазе этиленгликоля в присутствии серебряного или медного катализатора, либо окислением в жидкой фазе ацетальдегида азотной кислотой. Более распространенным является окисление в газовой фазе.

Объем ежегодного производства составляет ~220,000 тонн.

Первое коммерческое производство началось в Lamotte, Франция, в 1960 и сейчас принадлежит Clariant. Единый большой производитель - BASF в Людвигсхафен-на-Рейне, Германия, с производительностью 60,000 тонн/год. Только два производства глиоксаля есть в Америке (Geismer, LA and Charlotte, NC). Значительное производство недавно началось в Китае. Коммерческий глиоксаль поставляется в виде 40% раствора.

В России глиоксаль производит единственная компания Новохим (Novochem), с производительностью 1500 тонн/год в Томске и с сентября 2012 г. в Бийске [2].

Получение безводного глиоксаля включает нагревание твёрдых глиоксаль гидратов с фосфора пентаоксидом и конденсация паров в охлаждаемой ловушке.

Химические свойства[править | править вики-текст]

Карбонильные группы глиоксаля обладают ярко выраженными электрофильными свойствами. С водой глиоксаль образует дигидрат, становясь из желтого бесцветным.


Под действием щелочи глиоксаль претерпевает внутримолекулярную реакцию Канниццаро, превращаясь в соответствующую соль гликолевой кислоты.

В присутствии поташа на воздухе окисляется до родизоновой кислоты Родизоновая кислота.PNG

Кислым раствором перманганата калия или перекисью водорода окисляется до муравьиной кислоты. Щелочным раствором перманганата калия до щавелевой кислоты. Гидрирование на палладии (Pd/C) даёт этиленгликоль. Со спиртами в присутствии кислоты получается моно- или диацетали. С мочевиной образует 4,5-дигидроксиимидазол (1) и глиоксальуреид(2).

Продукты реакции глиоксаля с мочевиной.PNG

Применение[править | править вики-текст]

Он используется для придания нерастворимости и как агент кросс-сочетания в химии полимеров:

  • белков (процесс дубления кожи)
  • коллаген
  • производные целлюлозы (текстиль)
  • гидроколлоиды
  • крахмал (мелование бумаги)

Глиоксаль-текстильно-вспомогательное вещество, придающее несминаемость хлопчато-бумажным и вискозным материалам; гидрофобизирующий компонент составов для пропитки бумаги и кожи. Глиоксаль и глиоксальсульфат используются для получения кубовых красителей.[3]

Глиоксаль ценный строительный блок в органическом синтезе, особенно в синтезе гетероциклов таких как имидазол. Обычная форма этого реагента используемого в лабораториях - бис-полуацеталь с этиленгликолем 1,4-диоксан-2,3-диол. Он доступен коммерчески.

Поведение в растворе[править | править вики-текст]

Глиоксаль типично поставляется в виде 40% водного раствора. Как и другие младшие альдегиды, глиоксаль образует гидраты. Более того, гидраты конденсируются образуя серии олигомеров, структуры которых остаются неизвестными. Для большинства применений точное знание об этих олигомерах не имеет значения. По крайней два типа гидратов доступны коммерчески и являются твёрдыми веществами.

  • глиоксаль димер, дигидрат: [(CHO)2]2(H2O)2, 1,4-диоксан-транс-2,3-diol (CAS# 4845-50-5, т.пл. 91-95 C)
  • глиоксаль тример, дигидрат: [(CHO)2]3(H2O)2 (CAS# 4405-13-4). Не гигроскопичен.

Установлено что, при концентрации меньшей 1М, глиоксаль существует в основном как мономер или его гидраты, OCHCHO, OCHCH(OH)2 или(HO)2CHCH(OH)2.

При концентрации >1М, димер доминирует. Эти димеры скорее всего диоксоланы с формулой [(HO)CH]2O2CHCHO. Димер и тример может выпасть в осадок из-за низкой растворимости ниже 15 °C.

Безопасность[править | править вики-текст]

Беречь от прямых солнечных лучей. Раздражает кожу. Операции проводить в вытяжном шкафу.

Примечания[править | править вики-текст]

  1. Методика в Organic Syntheses
  2. Бийский глиоксаль
  3. Химическая энциклопедия, Т1, 1988, "Сов. энциклопедия", стр. 583