Гликозеены

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
D-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкозеен (тривиальное название - глюкозеен)

Гликозеены — производные 2-оксигликалей, т.е. циклических форм непредельных углеводов (гликалей), у которых в образовании двойной связи принимает участие гликозидный атом углерода. В молекуле гликозеенов, в отличие от производных других гликалей, ацильный заместитель содержится также и возле второго углеродного атома в кольце (С2). В свободном состоянии гликозеены не выделены, так как их омыление (удаление ацильных групп) сопряжено с разрушением молекулы. [1]

Получение[править | править код]

Гликозеены получают из ацилгалогеноз отщеплением галогеноводорода при действии вторичных алифатических аминов. Например, α-D-1-бром-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкоза реагирует с диэтиламином с образованием D-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкозеена:

Получение глюкозеена.png

Свойства[править | править код]

Имеющаяся в молекулах гликозеенов двойная связь сходна с таковой в виниловых эфирах, поэтому они, подобно другим гликалям, легко вступают в реакции присоединения, представляя собой собой весьма реакционноспособные соединения.[2] Так гликозеены без затруднений гидратируются с образованием ацильных производных соответствующих альдоз. Например, D-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкозеен при гидратации (в присутствии серной кислоты) образует α-D-2,3,4,5-тетра-О-ацилглюкозу:

Гидратирование глюкозеена.png

Гликозеены в присутствии катализатора присоединяют молекулярный водород (гидрогенируются), например:

Гидрирование глюкозеена.png

Присоединение галогенов, в частности хлора, наличия катализатора не требует:

Хлорирование глюкозеена.png

Среди реакций гликозеенов также можно отметить их гидроксилирование под действием пероксобензойной кислоты, приводящее к образованию гидратированной формы озонов. При обработке основаниями образовавшиеся озоны претерпевают сложные превращение и образуют диацилаты койевой кислоты:

Пероксобензойная к-та + глюкозеен.png

Нахождение в природе[править | править код]

Гликозеенов и их производных в живых организмах и продуктах их жизнедеятельности пока не обнаружено.[1]

См. также[править | править код]

Литература[править | править код]

  • Каррер, П. Курс органической химии. - М.: Химия, 1960. - 1216 с.
  • Кочетков, Н.К. Химия углеводов / Н. К. Кочетков, А. Ф. Бочков, Б. А. Дмитриев. – М.: Наука, 1967. – 672 с.
  • Чичибабин, А. Е. Основные начала органической химии: Т. 2 / А. Е. Чичибабин. — 6 изд.. — М.:Наука, 1958. — 974 с.

Примечания[править | править код]

  1. 1 2 Кочетков, Н.К. Химия углеводов / Н. К. Кочетков, А. Ф. Бочков, Б. А. Дмитриев. – М.: Наука, 1967. – 672 с.
  2. Чичибабин, А. Е. Основные начала органической химии: Т. 2 / А. Е. Чичибабин. — 6 изд.. — М.:Наука, 1958. — 974 с.