Гликали
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/f/f1/3%2C4%2C5-%D1%82%D1%80%D0%B8-%D0%9E-%D0%B0%D1%86%D0%B8%D0%BB%D0%B3%D0%BB%D1%8E%D0%BA%D0%B0%D0%BB%D1%8C.png/200px-3%2C4%2C5-%D1%82%D1%80%D0%B8-%D0%9E-%D0%B0%D1%86%D0%B8%D0%BB%D0%B3%D0%BB%D1%8E%D0%BA%D0%B0%D0%BB%D1%8C.png)
Гликали — производные циклических форм непредельных углеводов, у которых в образовании двойной связи принимает участие гликозидный атом углерода (С2). Гликали являются частным случаем еноз. Не содержат никаких заместителей при C2, хотя существуют производные 2-оксигликалей, т.н. 1,2-гликозеенов, в молекуле которых ацильный заместитель содержится также и возле второго углеродного атома.[1]
Получение
[править | править код]В природе гликали не найдены, их получаются исключительно путём химического синтеза из ацилированных моносахаридов.[2]
Гликали в основном синтезируют путём восстановлением соответствующих ацилгалогеноз цинковой пылью в уксусной кислоте. , Например из α-D-1-бром-2,3,4,6-тетра-О-ацилглюкозы получают D-3,4,6-три-О-ацилглюкаль:
При последующем омылении образовавшихся ацилированных гликалей метилатом натрия позволяет получать незамещенные гликали. Так при омылении D-3,4,6-три-О-ацилглюкаля образуется D-глюкаль:
Свойства
[править | править код]Двойная связь в молекулах гликалей подобна двойной связи в виниловых эфирах и легко вступает в реакции присоединения. Поэтому гликали представляют собой весьма реакционноспособные соединения.[1]
Гидратация гликалей приводит к 2-дезоксиальдозам. Так из D-3,4,6-три-О-ацилглюкаля в присутствии серной кислоты, как катализатора, получают D-3,4,6-три-О-ацил-2-дезоксиглюкозу:
В присутствии катализатора гликали легко гидрируются, например:
Также легко (без катализатора) происходит и присоединение галогенов, например хлора:
Под действием пероксида водорода в присутствии оксида осмия(VIII) OsO4 гликали гидроксилируются с образованием гидратированных форм озонов:
При кипячении гликалей с водой возможна миграции двойной связи, так D-глюкаль в этих условиях дает D-глюко-2-енозу:
Применение
[править | править код]Гликалей и их производных в живых организмах и продуктах их жизнедеятельности пока не обнаружено. Поскольку второй атом углерода в гликалях при образовании двойной связи теряет свою асимметрию, гликали возможно могут быть промежуточными продуктами превращения сахаров в их эпимерные формы.[2]
Наиболее важное применение гликалей в препаративной химии основано на реакциях присоединения, благодаря которым из гликалей синтезируют различные дезоксисахара и их производные.[1]
См. также
[править | править код]Литература
[править | править код]- Каррер, П. Курс органической химии. - М.: Химия, 1960. - 1216 с.
- Кочетков, Н.К. Химия углеводов / Н. К. Кочетков, А. Ф. Бочков, Б. А. Дмитриев. – М.: Наука, 1967. – 672 с.
- Чичибабин, А. Е. Основные начала органической химии: Т. 2 / А. Е. Чичибабин. — 6 изд.. — М.:Наука, 1958. — 974 с.
Примечания
[править | править код]Это заготовка статьи по органической химии. Помогите Википедии, дополнив её. |