Тиокарбоновые кислоты

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Тионовая форма монотиокарбоновых кислот

Тиокарбоновые кислоты — органические вещества, аналоги карбоновых кислот, в котором один либо оба атома кислорода заменен на атомы двухвалентной серы: монотиокарбоновые кислоты RC(=O)SH (тиольная форма) либо RC(=S)OH (тионовая форма) и дитиокарбоновые кислоты RC(=S)SH[1].

Строение и свойства[править | править вики-текст]

Монотиокарбоновые кислоты — желтоватые жидкости с сильным неприятным запахом. Температуры кипения у низших около 50 °C, у высших — около 100 °C. Монотиокарбоновые кислоты существуют в виде смеси двух таутомерных форм — тиольной R-CO-SH и тионной R-CS-OH с преобладанием тиольной. Из-за меньшей энергии водородных связей с участием атомов серы температуры кипения тиокарбоновых кислот ниже, чем у кислородных аналогов.

Низшие дитиокарбоновые кислоты — желто-красные жидкости с отвратительным запахом, на воздухе легко окисляющиеся до бис-(тиоацил)дисульфидов RC(S)S-SС(S)R.

Химические свойства[править | править вики-текст]

  1. Гидролиз. СH3COSH+H2O=CH3COOH+H2S
  2. Алкилируются и ацилируются многими алкилирующими агентами.
  3. Присоединяются к алкенам и алкинам с образованием тиоэфиров.
  4. Реагируют с альдегидами с образованием дитиоацеталей.

Синтез[править | править вики-текст]

Общий метод синтеза тиокарбоновых кислот — взаимодействие сероуглерода CS2 (дитиокарбоновые кислоты) либо сульфоксида углерода COS с реактивами Гриньяра либо с анионами CH-кислот:

RMgX + X=C=S \to RC(=X)S-
X = S (дитиокарбоновые кислоты), X = O (монотиокарбоновые кислоты)

Другим методом синтеза является взаимодействие карбоновых кислот с пентасульфидом фосфора, ведущее сначала к образованию монотиокарбоновых, и, затем, дитиокарбоновых кислот:

RCOOH + P2S5 \to RC(=O)SH
RC(=O)SH + P2S5 \to RC(=S)SH

Дитиокарбоновые кислоты также могут быть синтезированы взаимодействием тригалогенметильных соединений с гидросульфидами щелочных металлов:

R-CCl3 + KSH \to RC(=S)S-
R = H, Ph

Монотиокарбоновые кислоты и их эфиры также синтезируются ацилированием сероводорода либо тиолов галогенангидридами карбоновых кислот либо кетенами:

RCOCl + H2S \to RC(=O)SH HСl
R2C=C=O + RSH \to R2CHC(=O)SR

Применение[править | править вики-текст]

Наиболее широкое применение имеют производные тиокарбоновых кислот — тиоамиды RC(=S)NH2. Они широко используются в синтезе гетероциклических соединений, в частности, синтезе тиазолов из α-галогенкарбонильных соединений по Ганчу:

Fentiazac syn.png

Тиоамиды α-алкилзамещенных изоникотиновых кислот используются в каче6стве противотуберкулезных средств (этионамид, протионамид).

Ссылки[править | править вики-текст]

Примечания[править | править вики-текст]