Кетены

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к: навигация, поиск
Кетены.

Кетены — соединения общей формулы R1R2C=C=O, в которых карбонильная группа соединена двойной связью с алкилиденовой группой[1]. Содержит кумулированную систему двойных связей C=C и C=O.

Номенклатура[править | править вики-текст]

Название кетенов R1R1C=C=Oявляется производным от названия соответствующего основного соединения, например:

Из кетенов R1R1C=C=O различают альдокетены (R1 = H, R2 — органический радикал) и кетокетены (R1, R2 — органические радикалы)

Физические и химические свойства[править | править вики-текст]

Первые члена ряда кетенов при нормальных условиях являются газами, следующие — желтоватыми жидкостями. Кетены растворимы в диэтиловом эфире, ароматических углеводородах и галогеноалканах.

Атомы углерода кетеновой группы находятся в состоянии sp2- и sp-гибридизации, сами кетены являются электрофильными реагентами, причём электрофильный центр располагается на атоме углерода в sp-гибридизованном состоянии

ИК-спектр кетенов имеет характеристические полосы в районе 2200, 2080 см-1.

Кетены малостабильны и являются высокореакционноспособными веществами.

Реакция с нуклеофильными реагентами приводит к образованию производных алкановых кислот:

\mathsf{R_2C\text{=}C\text{=}O + NuH \rightarrow R_2C\text{=}C(O^-)NuH^+ \rightarrow R_2CH\text{-}C(O)Nu}

Жидкий кетен склонен к димеризации в дикетен:

Димеризация кетена в дикетен.png

По аналогичной схеме димеризуются и другие кетены. Гидратация кетенов ведёт к соответствующим карбоновым кислотам:

\mathsf{H_2C\text{=}C\text{=}O + H_2O \rightarrow CH_3COOH}

Получение и применение[править | править вики-текст]

В промышленности кетен получают пиролизом уксусной кислоты в присутствии триэтилфосфата или пиролизом ацетона над глинозёмом.

Лабораторный способ получения кетенов заключается в обработке хлорангидридов карбоновых кислот элиминирующим реагентом:

Mecanisme-de-la-formation-des-cetenes.png

Кетены применяются в органическом синтезе. В частности, кетен является ацетилирующим агентом для аминов, спиртов, енольных форм кетонов.

Примечания[править | править вики-текст]

Литература[править | править вики-текст]

  • Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2 (Даф-Мед). — 671 с. — ISBN 5-82270-035-5.
  • О. Я. Нейланд Органическая химия. — М.: Высшая школа, 1990. — 751 с. — 35 000 экз. — ISBN 5-06-001471-1.