Ацетилхлорид
| Ацетилхлорид | |
|---|---|
| |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
Этаноилхлорид |
| Традиционные названия | Ацетилхлорид, хлористый ацетил |
| Хим. формула | C2H3ClO |
| Рац. формула | CH3COCl |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 78,50 ± 0,01 г/моль |
| Плотность | 1,105 г/см³ |
| Энергия ионизации | 10,85 эВ[1] |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | −112,86 °C |
| • кипения | 51,8 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,3897 |
| Структура | |
| Дипольный момент | 9,1E−30 Кл·м[1] |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 75-36-5 |
| PubChem | 6367 |
| Рег. номер EINECS | 200-865-6 |
| SMILES | |
| InChI | |
| RTECS | AO6390000 |
| ChEBI | 37580 |
| ChemSpider | 6127 |
| Безопасность | |
| Предельная концентрация | 0,1 мг/м³ |
| ЛД50 | 50 мг/кг |
| Токсичность | ирритант |
| NFPA 704 | |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
 Медиафайлы на Викискладе | |
Ацетѝлхлори́д (хло́ристый ацети́л) — хлорорганическое соединение, хлорангидрид уксусной кислоты. Формула CH3COCl, может также сокращённо обозначаться как AcCl.
При нормальных условиях — летучая бесцветная жидкость с резким раздражающим запахом, дымящая на воздухе. Смешивается во всех отношениях с апротонными органическими растворителями, например, с бензолом, сероуглеродом, хлороформом и диэтиловым эфиром.
Получение
[править | править код]В промышленности ацетилхлорид получают реакцией уксусной кислоты с хлоридами фосфора (трёххлористым или пятихлористым фосфором):
- .
![{\displaystyle {\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COOH} {}+{}\mathrm {PCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{5}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {POCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}+{}\mathrm {HCl} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/929180a58bf32c369c3b70f7f3e81c5f74806ff9)
Другой метод синтеза, применяющийся в промышленности — взаимодействие уксусной кислоты с тионилхлоридом:
![{\displaystyle {\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COOH} {}+{}\mathrm {SOCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {HCl} {}+{}\mathrm {SO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{,}{\mkern {3mu}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/427664c67a4178ce6212d3925ee22c8449bc93c1)
недостаток этого метода — необходимость ректификации продуктов реакции из-за близости точек кипения продукта и хлористого тионила.
Реакцией уксусного ангидрида с хлороводородом:
- .
![{\displaystyle {(\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {CO} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {}+{}\mathrm {HCl} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COOH} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/c0382ab3c179a0c9519fe3a0326de836c4064c93)
- .
![{\displaystyle {\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {Cl} {}+{}\mathrm {CO} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COCl} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/5b7750f00ee6e26bc1336b70e9d6f057d4b2bf74)
Реакционная способность и применение
[править | править код]Дымится на воздухе вследствие гидролиза парами воды и образованием тумана из капель соляной кислоты:
- .
![{\displaystyle {\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COOH} {}+{}\mathrm {HCl} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/7012561cf888b16500feb52a12340f55c2ac92d7)
Обладает сильными электрофильными свойствами, широко используется в органическом синтезе в качестве ацилирующего агента для введения в синтезируемую молекулу ацетильной группы (ацетила) CH3CO в реакциях этерификации:
![{\displaystyle {\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COCl} {}+{}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {OH} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {COOCH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}+{}\mathrm {HCl} {,}{\mkern {3mu}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/252714fbfc3dcd91db72f3c9516e8c8d60d1034b)
ацилировании аминов и т. п.
Ацетилирование ацетилхлоридом часто проводят в присутствии неорганических оснований (гидроксид, карбонат или ацетат натрия — реакция Шоттена-Баумана) либо третичных аминов (пиридин , триэтиламин — модификация Айнхорна(Эйнхорна?)), которые активируют ацетилхлорид за счёт образования ацетиламмонийных солей и нейтрализуют образующийся HCl.
Ацетилхлорид также используется для ацетилирования ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу.
С цианидом меди(I) ацетилхлорид реагирует с образованием ацетилцианида.
Безопасность
[править | править код]Ацетилхлорид обладает общетоксическим действием. Раздражает кожу и слизистые оболочки.
Вещество относится ко второму классу опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76. ПДК 0,1 мг/м³.
ЛД50 на крысах — 50 мг/кг.
Законодательные ограничения
[править | править код]Ацетилхлорид (в концентрации 40 % или более) входит в таблицу III прекурсоров, оборот которых в Российской Федерации ограничен и в отношении которых допускается исключение некоторых мер контроля (список IV Перечня наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, подлежащих контролю в Российской Федерации).
См. также
[править | править код]Литература
[править | править код]- Ацетилхлорид // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1: А — Дарзана. — С. 229—230. — 623 с. — 100 000 экз. — ISBN 5-85270-008-8.
| Алканы и циклоалканы | |
|---|---|
| Алкены и алкины | |
| Спирты, кетоны, альдегиды | |
| Кислоты и ангидриды | |
| Ароматические соединения | |
| Элементоорганические соединения (N,P,As,S) | |
| Высокомолекулярные соединения | |
Примечания
[править | править код]- 1 2 David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5