Циклоалканы

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
(перенаправлено с «Нафтеновые углеводороды»)
Перейти к навигации Перейти к поиску
Циклоалканы 1.png

Циклоалка́ны (также полиметиленовые углеводороды, нафтены, цикланы, или циклопарафины)[1] [2] [3][4]циклические насыщенные углеводороды, относятся к насыщенным карбоциклическим соединениям. Могут содержать боковые цепи, содержащие углеводородные (алкильные) заместители, соединенные с циклом.[1] Все атомы углерода циклоалканов находятся в sp3-гибридизированном состоянии.[5] Моноциклические (содержащие один цикл) циклоалканы образуют гомологические ряды с общей формулой CnH2n. Простейшим циклоалканом является циклопропан(цикло3H6). По числу атомов углерода в цикле циклоалканы делят на малыециклопропан и циклобутан, обычные – циклопентан, циклогексан и циклогептан, средние – от циклооктана (8 атомов углерода) до циклододекана (12 атомов углерода), большие – с 13 и более атомами в карбоцикле.[3]

Несмотря на то, что согласно определению Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) циклоалканы могут содержать в своей структуре только один цикл,[1] ряд авторов[6][7] включают в класс циклоалканов все циклические предельные углеводороды независимо от числа циклов в их структуре и способа их соединения. При этом, в зависимости от количества циклов выделяют моноциклические, бициклические, трициклические и, в общем случае, полициклические циклоалканы.[6] При наличии двух и более циклов в молекуле различают циклоалканы с изолированными и конденсированными циклами, спиро- и мостиковые циклоалканы, а также каркасные углеводороды.[6][7] Во всех указанных случаях универсальной общей формулой ряда циклоалканов является CnH2(n+1−r), где n – число углеродных атомов, а r – количество циклов.[6]

Входят в состав нефти. Открыты В. В. Марковниковым в 1883 году из бакинской нефти[8]

Номенклатура и изомерия[править | править код]

Названия моноциклических незамещенных циклоалканов образуются добавлением приставки цикло- к названию ациклического неразветвленного алкана с тем же числом атомов углерода (циклопропан, циклобутан, циклопентан).[3][9]

При наличии алкильных заместителей, соединенных с циклом, существует два способа построения названий: (1) название циклического фрагмента берется за основу, а названия заместителей выносятся в приставочную часть или (2) за основу берут название одного из ациклических фрагментов, а циклический заместитель указывают в приставочной части. При этом углеродная цепь фрагмента взятого за основу названия должна (1) иметь наибольшее количество заместителей (3-метил-3-циклогексилпентан) или (2) содержать в себе наибольшее количество атомов углерода (1,3-диметилциклогексан).[10]

Для циклоалканов характерны следующие виды изомерии:

  • Изомерия углеродного скелета, например, циклобутан и 1-метилциклопропан.
  • Пространственная. Для циклоалканов, содержащих два заместителя у разных атомов углерода трехчленного кольца, возможна цис-транс-изомерия:[3] если два заместителя находятся по одну сторону цикла, то этот изомер называется цис-изомером, если же два заместителя находятся по разные стороны от цикла, то изомер называется транс-изомером[5], например, цис- и транс-1,2-диметилциклопропан.
  • Межклассовая изомерия с алкенами, например, циклопропан и пропен.

Классификация[править | править код]

Бициклобутан
Спиропентан

Циклоалканы делятся на моноциклические и бициклические циклоалканы.

В свою очередь, бициклические циклоалканы делятся на спироалканы и бициклоалканы:

  • Спироалканы - углеводороды, состоящие из двух циклов, в которых один углеродный атом (спироатом[11]) является общим. Представителем спироалканов является спиропентан. Название образуется путем добавления приставки спиро-, указанием количества нецентральных атомов в циклах в квадратных скобках и путем добавления окончания соответствующего алкана. Например, для спиропентана это название будет спиро[2.2]пентан.
  • Бициклоалканы - углеводороды, состоящие из двух циклов, в которых два углеродных атома являются общими. Название получается путем добавления приставки бицикло-, указанием количества нецентральных атомов в циклах в квадратных скобках и путем добавления окончания соответствующего алкана. Например, для бициклобутана[en] это название будет бицикло[1.1.0]бутан.[5]

Физические свойства[править | править код]

Все атомы углерода в молекулах циклоалканов имеют sp³-гибридизацию. Однако величины углов между гибридными орбиталями в циклобутане и особенно в циклопропане не 109°28', а меньше из-за геометрии, что создаёт в молекулах напряжение, поэтому малые циклы очень реакционноспособны.[источник не указан 336 дней]

При комнатной температуре первые два члена ряда (C3 — C4) — газы, (C5 — C11) — жидкости, начиная с C12 — твёрдые вещества. Температуры кипения и плавления циклоалканов выше, чем у соответствующих алканов. Циклоалканы в воде практически не растворяются.

Температуры плавления и кипения некоторых циклоалканов: [12]

Циклоалкан Т. пл., °C Т. кип., °C
циклопропан C3H6 −127 −33
циклобутан C4H8 −90 13
циклопентан C5H10 −94 49
циклогексан C6H12 7 81
циклогептан C7H14 −8 119
циклооктан C8H16 15 151
циклононан C9H18 11 178

Получение[править | править код]

Циклоалканы в значительном количестве находятся в нефти, а также содержатся в природных соединениях.[5]

Металлорганический синтез[править | править код]

Циклоалканы можно получить дегалогенированием дигалогенпроизводных (металлорганический синтез) при помощи магния, натрия или цинка:

Cyclopropane from 1.3-dibrombutane.svg

Каталитическое гидрирование[править | править код]

Циклоалканы могут быть получены в результате реакций каталитического гидрирования аренов, циклоалкенов, циклоалкадиенов, например, в результате реакции присоединения водорода к бензолу в присутствии катализатора образуется циклогексан; катализатором в этой реакции может служить никель Ренея, никель, платина, палладий[13]:

Cyclohexane from benzene.svg

Химические свойства[править | править код]

Химические свойства циклоалканов, содержащих в своей структуре малые циклы (циклопропан, циклобутан), специфичны - для них в большей степени характерны реакции присоединения с раскрытием цикла, в то время как циклопентан и более старшие члены гомологического ряда циклоалканов склонны к реакциям радикального замещения и, таким образом, по своему химическому поведению близки к алканам.

1.3-dibromopropane from cyclopropane.svg

Применение[править | править код]

В нефтехимической промышленности нафтены являются источником получения ароматических углеводородов путём каталитического риформинга. Наибольшее практическое значение приобрёл циклогексан, применяемый для синтеза капролактама, адипиновой кислоты и других соединений, используемых в производстве синтетического волокна.

Циклопропан применяют для наркоза, но его применение ограничено из-за взрывоопасности.

Примечания[править | править код]

  1. 1 2 3 The International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Термин Циклоалканы по IUPAC (англ.). goldbook.iupac.org. Дата обращения: 18 февраля 2022.
  2. Полиметиленовые углеводороды // Большая советская энциклопедия : [в 30 т.] / гл. ред. А. М. Прохоров. — 3-е изд. — М. : Советская энциклопедия, 1969—1978.
  3. 1 2 3 4 Циклоалканы // Химическая энциклопедия : [рус.] : в 5 т. / под ред. Н. С. Зефирова. — М. : Большая российская энциклопедия, 1999. — Т. 5. — С. 364–365. — ISBN 5-85270-310-9.
  4. Hydrocarbon-Cycloalkanes | Britannica (англ.). www.britannica.com. Дата обращения: 20 февраля 2022.
  5. 1 2 3 4 Valerij Fedorovič. Traven'. Organičeskaâ himiâ : v treh tomah. 1. — 2-e izd., pererab. i dop. — Moskva: BINOM. Laboratoriâ znanij, cop. 2013. — С. 196. — 368 s. с. — ISBN 978-5-9963-0406-6, 5-9963-0406-6, 978-5-9963-0357-1, 5-9963-0357-4.
  6. 1 2 3 4 Alkanes & Cycloalkanes. www2.chemistry.msu.edu. Дата обращения: 20 февраля 2022.
  7. 1 2 George A. Olah. General Aspects // Hydrocarbon chemistry (англ.). — 2nd edition. — John Willey & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2003. — P. 1. — 871 p. — ISBN 0-471-41782-3, 978-0-471-41782-8.
  8. Владимир Васильевич Марковников (1838-1904) [1948 - - Люди русской науки. Том 1]. nplit.ru. Дата обращения: 21 ноября 2015.
  9. R-2.3.1 Hydrocarbons. www.acdlabs.com. Дата обращения: 20 февраля 2022.
  10. Rule A-61. General Principles (CYCLIC HYDROCARBONS WITH SIDE CHAINS). www.acdlabs.com. Дата обращения: 19 февраля 2022.
  11. The International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Термин Спироатом по IUPAC (англ.). The IUPAC "Gold Book". IUPAC. doi:10.1351/goldbook.S05884. Дата обращения: 16 февраля 2022.
  12. Робертс Дж., Касерио М. Основы органической химии. В 2 томах = Basic Principles of Organic Chemistry / Пер. с англ. Ю. Г. Бунделя, под ред. А. Н. Несмеянова. — 2-е изд., дополненное. — М.: Мир, 1978. — Т. 1. — 121 с.
  13. Valerij Fedorovič. Traven'. Organičeskaâ himiâ : v treh tomah. 1. — 2-e izd., pererab. i dop. — Moskva: BINOM. Laboratoriâ znanij, cop. 2013. — С. 198. — 368 s. с. — ISBN 978-5-9963-0406-6, 5-9963-0406-6, 978-5-9963-0357-1, 5-9963-0357-4.
  14. Г.И. Дерябина, Г.В. Кантария, Д.И. Грошев. Свойства циклоалканов. Интерактивный мультимедиа учебник "Органическая химия".

Литература[править | править код]

  • Кузьменко Н. Е., Еремин В. В., Попков В. А. Начала химии. Современный курс для поступающих в вузы.. — М.: Экзамен, 2002.